車体については221系をベースとして軽量ステンレス構造に変更し、連絡橋を渡る際に横風の影響も考慮して屋根の高さが60mm下げられた。
前面は丸型ヘッドライトを採用し、標識灯は裾部に移設されたため221系と比べると柔らかいイメージとなった。
車内は、一部を除き転換クロスシートを装備し、221系では2+2列配置だったものを2+1列配置とされ、大型荷物を持ち込んだ際にも通路幅を確保できるようにした。
制御装置は207系1000番台と同じＧＴＯ素子を用いたＶＶＶＦインバータ制御となった。変調音については加速度が異なるために207系1000番台と比べるとゆっくりしたものとなった。
クハ222型、サハ223型、クモハ223型には装備品の違いにより100番台へ区分されているものがある。
クハ222型はＣＰ容量が0番台と比べると半分とされ、クモハ223型100番台と組成時のみＡＴＳ−Ｐが使用になる集中式を採用している。（クモハ223型については車番合わせのため100番台とされている）
サハ223型は0番台はＣＰ未搭載、100番台はクハ222型100番台と同じＣＰを搭載している。
1999年には紀州路快速が新たに設定されたため編成替えが行われた。この時に5連側では一部の編成では223系2500番台と混結となり、3連側ではＡＴＳ−Ｐの引き通し回路の設置とクハ222型100番台とサハ207型1100番台との間でＣＰの交換が行われた。
2008年には再度編成替えが行われ、全車4連を組むこととなったためクハ222型100番台とクモハ223型100番台はＡＴＳ−Ｐを単車で作動する分散型に交換され、2500番台と混結する編成では主電動機の交換が行われているが、システムが大きく異なる車両を混ぜて使用するために空調が使用できなかったり、トイレの汚物貯留タンクの使用率が異常な数値を示すこともあり、更には0番台3両+2500番台（モハ223-2500）1両の編成では「故障」表示が相次ぐなど不具合が多い。
